Приказ от 20022006

Постановление Правительства РФ № 95 от 20.02.2006

«О порядке и условиях признания лица инвалидом»

Правительство Российской Федерации
Постановление
от 20 февраля 2006 года № 95
О порядке и условиях признания лица инвалидом

В ред. Постановлений Правительства РФ от 07.04.2008 № 247, от 30.12.2009 № 1121, от 06.02.2012 № 89, от 16.04.2012 № 318

В соответствии с Федеральным законом «О социальной защите инвалидов в Российской Федерации» Правительство Российской Федерации постановляет:

1. Утвердить прилагаемые Правила признания лица инвалидом.

2. Министерству здравоохранения и социального развития Российской Федерации с участием общероссийских общественных объединений инвалидов разработать и по согласованию с Министерством образования и науки Российской Федерации и Министерством финансов Российской Федерации утвердить классификации и критерии, используемые при осуществлении медико-социальной экспертизы граждан федеральными государственными учреждениями медико-социальной экспертизы.

3. Министерству здравоохранения и социального развития Российской Федерации давать разъяснения по вопросам, связанным с применением Правил, утвержденных настоящим Постановлением.

4. Признать утратившим силу Постановление Правительства Российской Федерации от 13 августа 1996 г. № 965 «О порядке признания граждан инвалидами» (Собрание законодательства Российской Федерации, 1996, № 34, ст. 4127).

Председатель Правительства
Российской Федерации
М. Фрадков

Постановлением Правительства
Российской Федерации
от 20 февраля 2006 г. № 95

Правила признания лица инвалидом

I. Общие положения

1. Настоящие Правила определяют в соответствии с Федеральным законом «О социальной защите инвалидов в Российской Федерации» порядок и условия признания лица инвалидом. Признание лица (далее — гражданин) инвалидом осуществляется федеральными государственными учреждениями медико-социальной экспертизы: Федеральным бюро медико-социальной экспертизы (далее — Федеральное бюро), главными бюро медико-социальной экспертизы (далее — главные бюро), а также бюро медико-социальной экспертизы в городах и районах (далее — бюро), являющимися филиалами главных бюро.

2. Признание гражданина инвалидом осуществляется при проведении медико-социальной экспертизы исходя из комплексной оценки состояния организма гражданина на основе анализа его клинико-функциональных, социально-бытовых, профессионально-трудовых и психологических данных с использованием классификаций и критериев, утверждаемых Министерством здравоохранения и социального развития Российской Федерации.

3. Медико-социальная экспертиза проводится для установления структуры и степени ограничения жизнедеятельности гражданина и его реабилитационного потенциала.

(в ред. Постановления Правительства РФ от 30.12.2009 № 1121)

4. Специалисты бюро (главного бюро, Федерального бюро) обязаны ознакомить гражданина (его законного представителя) с порядком и условиями признания гражданина инвалидом, а также давать разъяснения гражданам по вопросам, связанным с установлением инвалидности.

II. Условия признания гражданина инвалидом

5. Условиями признания гражданина инвалидом являются:

а) нарушение здоровья со стойким расстройством функций организма, обусловленное заболеваниями, последствиями травм или дефектами;

б) ограничение жизнедеятельности (полная или частичная утрата гражданином способности или возможности осуществлять самообслуживание, самостоятельно передвигаться, ориентироваться, общаться, контролировать свое поведение, обучаться или заниматься трудовой деятельностью);

в) необходимость в мерах социальной защиты, включая реабилитацию.

6. Наличие одного из указанных в пункте 5 настоящих Правил условий не является основанием, достаточным для признания гражданина инвалидом.

7. В зависимости от степени ограничения жизнедеятельности, обусловленного стойким расстройством функций организма, возникшего в результате заболеваний, последствий травм или дефектов, гражданину, признанному инвалидом, устанавливается I, II или III группа инвалидности, а гражданину в возрасте до 18 лет — категория «ребенок-инвалид».

8. Утратил силу c 1 января 2010 года. — Постановление Правительства РФ от 30.12.2009 № 1121.

9. Инвалидность I группы устанавливается на 2 года, II и III групп — на 1 год.

Абзац утратил силу c 1 января 2010 года. — Постановление Правительства РФ от 30.12.2009 № 1121.

10. Категория «ребенок-инвалид» устанавливается на 1 год, 2 года, 5 лет либо до достижения гражданином возраста 18 лет.

Категория «ребенок-инвалид» сроком на 5 лет устанавливается при повторном освидетельствовании в случае достижения первой полной ремиссии злокачественного новообразования, в том числе при любой форме острого или хронического лейкоза.

(п. 10 в ред. Федерального закона от 06.02.2012 № 89)

11. В случае признания гражданина инвалидом датой установления инвалидности считается день поступления в бюро заявления гражданина о проведении медико-социальной экспертизы.

12. Инвалидность устанавливается до 1-го числа месяца, следующего за месяцем, на который назначено проведение очередной медико-социальной экспертизы гражданина (переосвидетельствования).

13. Гражданам устанавливается группа инвалидности без указания срока переосвидетельствования, а гражданам, не достигшим 18 лет, — категория «ребенок-инвалид» до достижения гражданином возраста 18 лет:

не позднее 2 лет после первичного признания инвалидом (установления категории «ребенок-инвалид») гражданина, имеющего заболевания, дефекты, необратимые морфологические изменения, нарушения функций органов и систем организма по перечню согласно приложению;

не позднее 4 лет после первичного признания гражданина инвалидом (установления категории «ребенок-инвалид») в случае выявления невозможности устранения или уменьшения в ходе осуществления реабилитационных мероприятий степени ограничения жизнедеятельности гражданина, вызванного стойкими необратимыми морфологическими изменениями, дефектами и нарушениями функций органов и систем организма (за исключением указанных в приложении к настоящим Правилам);

не позднее 6 лет после первичного установления категории «ребенок-инвалид» в случае рецидивирующего или осложненного течения злокачественного новообразования у детей, в том числе при любой форме острого или хронического лейкоза, а также в случае присоединения других заболеваний, осложняющих течение злокачественного новообразования.

(абзац введен Федеральным законом от 06.02.2012 № 89)

Установление группы инвалидности без указания срока переосвидетельствования (категории «ребенок-инвалид» до достижения гражданином возраста 18 лет) может быть осуществлено при первичном признании гражданина инвалидом (установлении категории «ребенок-инвалид») по основаниям, указанным в абзацах втором и третьем настоящего пункта, при отсутствии положительных результатов реабилитационных мероприятий, проведенных гражданину до его направления на медико-социальную экспертизу. При этом необходимо, чтобы в направлении на медико-социальную экспертизу, выданном гражданину организацией, оказывающей ему лечебно-профилактическую помощь и направившей его на медико-социальную экспертизу, либо в медицинских документах в случае направления гражданина на медико-социальную экспертизу в соответствии с пунктом 17 настоящих Правил содержались данные об отсутствии положительных результатов таких реабилитационных мероприятий.

Гражданам, обратившимся в бюро самостоятельно в соответствии с пунктом 19 настоящих Правил, группа инвалидности без указания срока переосвидетельствования (категория «ребенок-инвалид» до достижения гражданином возраста 18 лет) может быть установлена при первичном признании гражданина инвалидом (установлении категории «ребенок-инвалид») в случае отсутствия положительных результатов назначенных ему в соответствии с указанным пунктом реабилитационных мероприятий.

(п. 13 в ред. Постановления Правительства РФ от 07.04.2008 № 247)

13.1. Граждане, которым установлена категория «ребенок-инвалид», по достижении возраста 18 лет подлежат переосвидетельствованию в порядке, установленном настоящими Правилами. При этом исчисление сроков, предусмотренных абзацами вторым и третьим пункта 13 настоящих Правил, осуществляется со дня установления им группы инвалидности впервые после достижения возраста 18 лет.

(п. 13.1 введен Постановлением Правительства РФ от 07.04.2008 № 247)

14. В случае признания гражданина инвалидом в качестве причины инвалидности указываются общее заболевание, трудовое увечье, профессиональное заболевание, инвалидность с детства, инвалидность с детства вследствие ранения (контузии, увечья), связанная с боевыми действиями в период Великой Отечественной войны, военная травма, заболевание, полученное в период военной службы, инвалидность, связанная с катастрофой на Чернобыльской АЭС, последствиями радиационных воздействий и непосредственным участием в деятельности подразделений особого риска, а также иные причины, установленные законодательством Российской Федерации.

При отсутствии документов, подтверждающих факт профессионального заболевания, трудового увечья, военной травмы или других предусмотренных законодательством Российской Федерации обстоятельств, являющихся причиной инвалидности, в качестве причины инвалидности указывается общее заболевание. В этом случае гражданину оказывается содействие в получении указанных документов. При представлении в бюро соответствующих документов причина инвалидности изменяется со дня представления этих документов без дополнительного освидетельствования инвалида.

III. Порядок направления гражданина на медико-социальную экспертизу

15. Гражданин направляется на медико-социальную экспертизу организацией, оказывающей лечебно-профилактическую помощь, независимо от ее организационно-правовой формы, органом, осуществляющим пенсионное обеспечение, либо органом социальной защиты населения.

16. Организация, оказывающая лечебно-профилактическую помощь, направляет гражданина на медико-социальную экспертизу после проведения необходимых диагностических, лечебных и реабилитационных мероприятий при наличии данных, подтверждающих стойкое нарушение функций организма, обусловленное заболеваниями, последствиями травм или дефектами.

При этом в направлении на медико-социальную экспертизу, форма которого утверждается Министерством здравоохранения и социального развития Российской Федерации, указываются данные о состоянии здоровья гражданина, отражающие степень нарушения функций органов и систем, состояние компенсаторных возможностей организма, а также результаты проведенных реабилитационных мероприятий.

17. Орган, осуществляющий пенсионное обеспечение, а также орган социальной защиты населения вправе направлять на медико-социальную экспертизу гражданина, имеющего признаки ограничения жизнедеятельности и нуждающегося в социальной защите, при наличии у него медицинских документов, подтверждающих нарушения функций организма вследствие заболеваний, последствий травм или дефектов.

Форма соответствующего направления на медико-социальную экспертизу, выдаваемого органом, осуществляющим пенсионное обеспечение, или органом социальной защиты населения, утверждается Министерством здравоохранения и социального развития Российской Федерации.

18. Организации, оказывающие лечебно-профилактическую помощь, органы, осуществляющие пенсионное обеспечение, а также органы социальной защиты населения несут ответственность за достоверность и полноту сведений, указанных в направлении на медико-социальную экспертизу, в порядке, установленном законодательством Российской Федерации.

19. В случае если организация, оказывающая лечебно-профилактическую помощь, орган, осуществляющий пенсионное обеспечение, либо орган социальной защиты населения отказали гражданину в направлении на медико-социальную экспертизу, ему выдается справка, на основании которой гражданин (его законный представитель) имеет право обратиться в бюро самостоятельно.

Специалисты бюро проводят осмотр гражданина и по его результатам составляют программу дополнительного обследования гражданина и проведения реабилитационных мероприятий, после выполнения которой рассматривают вопрос о наличии у него ограничений жизнедеятельности.

19.1. Предусмотренные пунктами 16 и 17 настоящих Правил направления на медико-социальную экспертизу и указанная в пункте 19 настоящих Правил справка в течение 3 рабочих дней со дня их выдачи направляются организацией, оказывающей лечебно-профилактическую помощь, органом, осуществляющим пенсионное обеспечение, или органом социальной защиты населения в бюро в форме электронного документа с использованием единой системы межведомственного электронного взаимодействия и подключаемых к ней региональных систем межведомственного электронного взаимодействия, а при отсутствии доступа к этой системе — на бумажном носителе с соблюдением требований законодательства Российской Федерации в области персональных данных.

Читайте так же:  Ростехнадзор требования к исполнительной документации

(пункт 19.1 введен Постановлением Правительства РФ от 16.04.2012 № 318)

IV. Порядок проведения медико-социальной экспертизы гражданина

20. Медико-социальная экспертиза гражданина проводится в бюро по месту жительства (по месту пребывания, по месту нахождения пенсионного дела инвалида, выехавшего на постоянное жительство за пределы Российской Федерации).

21. В главном бюро медико-социальная экспертиза гражданина проводится в случае обжалования им решения бюро, а также по направлению бюро в случаях, требующих специальных видов обследования.

22. В Федеральном бюро медико-социальная экспертиза гражданина проводится в случае обжалования им решения главного бюро, а также по направлению главного бюро в случаях, требующих особо сложных специальных видов обследования.

23. Медико-социальная экспертиза может проводиться на дому в случае, если гражданин не может явиться в бюро (главное бюро, Федеральное бюро) по состоянию здоровья, что подтверждается заключением организации, оказывающей лечебно-профилактическую помощь, или в стационаре, где гражданин находится на лечении, или заочно по решению соответствующего бюро.

24. Медико-социальная экспертиза проводится по заявлению гражданина (его законного представителя).

Заявление подается в бюро в письменной форме с приложением направления на медико-социальную экспертизу, выданного организацией, оказывающей лечебно-профилактическую помощь (органом, осуществляющим пенсионное обеспечение, органом социальной защиты населения), и медицинских документов, подтверждающих нарушение здоровья.

25. Медико-социальная экспертиза проводится специалистами бюро (главного бюро, Федерального бюро) путем обследования гражданина, изучения представленных им документов, анализа социально-бытовых, профессионально-трудовых, психологических и других данных гражданина.

26. При проведении медико-социальной экспертизы гражданина ведется протокол.

27. В проведении медико-социальной экспертизы гражданина по приглашению руководителя бюро (главного бюро, Федерального бюро) могут участвовать с правом совещательного голоса представители государственных внебюджетных фондов, Федеральной службы по труду и занятости, а также специалисты соответствующего профиля (далее — консультанты).

28. Решение о признании гражданина инвалидом либо об отказе в признании его инвалидом принимается простым большинством голосов специалистов, проводивших медико-социальную экспертизу, на основе обсуждения результатов его медико-социальной экспертизы.

Решение объявляется гражданину, проходившему медико-социальную экспертизу (его законному представителю), в присутствии всех специалистов, проводивших медико-социальную экспертизу, которые в случае необходимости дают по нему разъяснения.

29. По результатам медико-социальной экспертизы гражданина составляется акт, который подписывается руководителем соответствующего бюро (главного бюро, Федерального бюро) и специалистами, принимавшими решение, а затем заверяется печатью.

Заключения консультантов, привлекаемых к проведению медико-социальной экспертизы, перечень документов и основные сведения, послужившие основанием для принятия решения, заносятся в акт медико-социальной экспертизы гражданина или приобщаются к нему.

Порядок составления и форма акта медико-социальной экспертизы гражданина утверждаются Министерством здравоохранения и социального развития Российской Федерации.

Срок хранения акта медико-социальной экспертизы гражданина составляет 10 лет.

30. При проведении медико-социальной экспертизы гражданина в главном бюро акт медико-социальной экспертизы гражданина с приложением всех имеющихся документов направляется в главное бюро в 3-дневный срок со дня проведения медико-социальной экспертизы в бюро.

При проведении медико-социальной экспертизы гражданина в Федеральном бюро акт медико-социальной экспертизы гражданина с приложением всех имеющихся документов направляется в Федеральное бюро в 3-дневный срок со дня проведения медико-социальной экспертизы в главном бюро.

31. В случаях, требующих специальных видов обследования гражданина в целях установления структуры и степени ограничения жизнедеятельности, реабилитационного потенциала, а также получения иных дополнительных сведений, может составляться программа дополнительного обследования, которая утверждается руководителем соответствующего бюро (главного бюро, Федерального бюро). Указанная программа доводится до сведения гражданина, проходящего медико-социальную экспертизу, в доступной для него форме.

(в ред. Постановления Правительства РФ от 30.12.2009 № 1121)

Программа дополнительного обследования может предусматривать проведение необходимого дополнительного обследования в медицинской, реабилитационной организации, получение заключения главного бюро или Федерального бюро, запрос необходимых сведений, проведение обследования условий и характера профессиональной деятельности, социально-бытового положения гражданина и другие мероприятия.

32. После получения данных, предусмотренных программой дополнительного обследования, специалисты соответствующего бюро (главного бюро, Федерального бюро) принимают решение о признании гражданина инвалидом либо об отказе в признании его инвалидом.

33. В случае отказа гражданина (его законного представителя) от дополнительного обследования и предоставления требуемых документов решение о признании гражданина инвалидом либо об отказе в признании его инвалидом принимается на основании имеющихся данных, о чем делается соответствующая запись в акте медико-социальной экспертизы гражданина.

34. Для гражданина, признанного инвалидом, специалистами бюро (главного бюро, Федерального бюро), проводившими медико-социальную экспертизу, разрабатывается индивидуальная программа реабилитации, которая утверждается руководителем соответствующего бюро.

35. Выписка из акта медико-социальной экспертизы гражданина, признанного инвалидом, направляется соответствующим бюро (главным бюро, Федеральным бюро) в орган, осуществляющий его пенсионное обеспечение, в 3-дневный срок со дня принятия решения о признании гражданина инвалидом в форме электронного документа с использованием единой системы межведомственного электронного взаимодействия, а при отсутствии доступа к этой системе — на бумажном носителе с соблюдением требований законодательства Российской Федерации в области персональных данных.

(в ред. Постановления Правительства РФ от 16.04.2012 № 318-ФЗ)

Порядок составления и форма выписки утверждаются Министерством здравоохранения и социального развития Российской Федерации.

Сведения обо всех случаях признания инвалидами военнообязанных или граждан призывного возраста представляются бюро (главным бюро, Федеральным бюро) в соответствующие военные комиссариаты.

36. Гражданину, признанному инвалидом, выдаются справка, подтверждающая факт установления инвалидности, с указанием группы инвалидности, а также индивидуальная программа реабилитации.

(в ред. Постановления Правительства РФ от 30.12.2009 № 1121)

Порядок составления и формы справки и индивидуальной программы реабилитации утверждаются Министерством здравоохранения и социального развития Российской Федерации.

Гражданину, не признанному инвалидом, по его желанию выдается справка о результатах медико-социальной экспертизы.

37. Гражданину, имеющему документ о временной нетрудоспособности и признанному инвалидом, группа инвалидности и дата ее установления проставляются в указанном документе.

V. Порядок переосвидетельствования инвалида

38. Переосвидетельствование инвалида проводится в порядке, предусмотренном разделами I — IV настоящих Правил.

39. Переосвидетельствование инвалидов I группы проводится 1 раз в 2 года, инвалидов II и III групп — 1 раз в год, а детей-инвалидов — 1 раз в течение срока, на который ребенку установлена категория «ребенок-инвалид».

Переосвидетельствование гражданина, инвалидность которому установлена без указания срока переосвидетельствования, может проводиться по его личному заявлению (заявлению его законного представителя), либо по направлению организации, оказывающей лечебно-профилактическую помощь, в связи с изменением состояния здоровья, либо при осуществлении главным бюро, Федеральным бюро контроля за решениями, принятыми соответственно бюро, главным бюро.

40. Переосвидетельствование инвалида может осуществляться заблаговременно, но не более чем за 2 месяца до истечения установленного срока инвалидности.

41. Переосвидетельствование инвалида ранее установленного срока проводится по его личному заявлению (заявлению его законного представителя), либо по направлению организации, оказывающей лечебно-профилактическую помощь, в связи с изменением состояния здоровья, либо при осуществлении главным бюро, Федеральным бюро контроля за решениями, принятыми соответственно бюро, главным бюро.

VI. Порядок обжалования решений бюро, главного бюро, Федерального бюро

42. Гражданин (его законный представитель) может обжаловать решение бюро в главное бюро в месячный срок на основании письменного заявления, подаваемого в бюро, проводившее медико-социальную экспертизу, либо в главное бюро.

Бюро, проводившее медико-социальную экспертизу гражданина, в 3-дневный срок со дня получения заявления направляет его со всеми имеющимися документами в главное бюро.

43. Главное бюро не позднее 1 месяца со дня поступления заявления гражданина проводит его медико-социальную экспертизу и на основании полученных результатов выносит соответствующее решение.

44. В случае обжалования гражданином решения главного бюро главный эксперт по медико-социальной экспертизе по соответствующему субъекту Российской Федерации с согласия гражданина может поручить проведение его медико-социальной экспертизы другому составу специалистов главного бюро.

45. Решение главного бюро может быть обжаловано в месячный срок в Федеральное бюро на основании заявления, подаваемого гражданином (его законным представителем) в главное бюро, проводившее медико-социальную экспертизу, либо в Федеральное бюро.

Федеральное бюро не позднее 1 месяца со дня поступления заявления гражданина проводит его медико-социальную экспертизу и на основании полученных результатов выносит соответствующее решение.

46. Решения бюро, главного бюро, Федерального бюро могут быть обжалованы в суд гражданином (его законным представителем) в порядке, установленном законодательством Российской Федерации.

Приложение
к Правилам
признания лица инвалидом
(в редакции
Постановления Правительства
Российской Федерации
от 7 апреля 2008 г. № 247)

Перечень заболеваний, дефектов, необратимых морфологических изменений, нарушений функций органов и систем организма, при которых группа инвалидности без указания срока переосвидетельствования (категория «ребенок-инвалид» до достижения гражданином возраста 18 лет) устанавливается гражданам не позднее 2 лет после первичного признания инвалидом (установления категории «ребенок-инвалид»)

(введен Постановлением Правительства РФ от 07.04.2008 № 247)

1. Злокачественные новообразования (с метастазами и рецидивами после радикального лечения; метастазы без выявленного первичного очага при неэффективности лечения; тяжелое общее состояние после паллиативного лечения, инкурабельность заболевания с выраженными явлениями интоксикации, кахексии и распадом опухоли).

2. Злокачественные новообразования лимфоидной, кроветворной и родственных им тканей с выраженными явлениями интоксикации и тяжелым общим состоянием.

3. Неоперабельные доброкачественные новообразования головного и спинного мозга со стойкими выраженными нарушениями двигательных, речевых, зрительных функций (выраженные гемипарезы, парапарезы, трипарезы, тетрапарезы, гемиплегии, параплегии, триплегии, тетраплегии) и выраженными ликвородинамическими нарушениями.

4. Отсутствие гортани после ее оперативного удаления.

5. Врожденное и приобретенное слабоумие (выраженная деменция, умственная отсталость тяжелая, умственная отсталость глубокая).

Читайте так же:  Можно ли вернуть деньги за подарочную карту

6. Болезни нервной системы с хроническим прогрессирующим течением, со стойкими выраженными нарушениями двигательных, речевых, зрительных функций (выраженные гемипарезы, парапарезы, трипарезы, тетрапарезы, гемиплегии, параплегии, триплегии, тетраплегии, атаксия, тотальная афазия).

7. Наследственные прогрессирующие нервно-мышечные заболевания (псевдогипертрофическая миодистрофия Дюшенна, спинальная амиотрофия Верднига-Гоффмана), прогрессирующие нервно-мышечные заболевания с нарушением бульбарных функций, атрофией мышц, нарушением двигательных функций и (или) нарушением бульбарных функций.

8. Тяжелые формы нейродегенеративных заболеваний головного мозга (паркинсонизм плюс).

9. Полная слепота на оба глаза при неэффективности проводимого лечения; снижение остроты зрения на оба глаза и в лучше видящем глазу до 0,03 с коррекцией или концентрическое сужение поля зрения обоих глаз до 10 градусов в результате стойких и необратимых изменений.

10. Полная слепоглухота.

11. Врожденная глухота при невозможности слухоэндопротезирования (кохлеарная имплантация).

12. Болезни, характеризующиеся повышенным кровяным давлением с тяжелыми осложнениями со стороны центральной нервной системы (со стойкими выраженными нарушениями двигательных, речевых, зрительных функций), мышцы сердца (сопровождающиеся недостаточностью кровообращения IIБ — III степени и коронарной недостаточностью III — IV функционального класса), почек (хроническая почечная недостаточность IIБ — III стадии).

13. Ишемическая болезнь сердца с коронарной недостаточностью III — IV функционального класса стенокардии и стойким нарушением кровообращения IIБ — III степени.

14. Болезни органов дыхания с прогредиентным течением, сопровождающиеся стойкой дыхательной недостаточностью II — III степени, в сочетании с недостаточностью кровообращения IIБ — III степени.

15. Цирроз печени с гепатоспленомегалией и портальной гипертензией III степени.

16. Неустранимые каловые свищи, стомы.

17. Резко выраженная контрактура или анкилоз крупных суставов верхних и нижних конечностей в функционально невыгодном положении (при невозможности эндопротезирования).

18. Терминальная стадия хронической почечной недостаточности.

19. Неустранимые мочевые свищи, стомы.

20. Врожденные аномалии развития костно-мышечной системы с выраженными стойкими нарушениями функции опоры и передвижения при невозможности корригирования.

21. Последствия травматического повреждения головного (спинного) мозга со стойкими выраженными нарушениями двигательных, речевых, зрительных функций (выраженные гемипарезы, парапарезы, трипарезы, тетрапарезы, гемиплегии, параплегии, триплегии, тетраплегии, атаксия, тотальная афазия) и тяжелым расстройством функции тазовых органов.

22. Дефекты верхней конечности: ампутация области плечевого сустава, экзартикуляция плеча, культи плеча, предплечья, отсутствие кисти, отсутствие всех фаланг четырех пальцев кисти, исключая первый, отсутствие трех пальцев кисти, включая первый.

23. Дефекты и деформации нижней конечности: ампутация области тазобедренного сустава, экзартикуляция бедра, культи бедра, голени, отсутствие стопы.

Синтез оснований Шиффа и моделирование реакции их получения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

На правах рукописи

Корнилаева Юлия Анатольевна

СИНТЕЗ ОСНОВАНИЙ ШИФФА И МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИИ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Специальность 02.00.03 — Органическая химия

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Работа выполнена в Уфимской государственной академии экономики и сервиса и Уфимском государственном нефтяном техническом университете

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Хабибуллин Раис Рахматуллович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор кандидат химических наук, доцент

Докичев Владимир Анатольевич Просочкина Татьяна Рудольфовна

Ведущее предприятие: Башкирский государственный университет

Защита состоится «16» апреля 2009 г. в 12 часов на заседании

Совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212.289.01 при

Уфимском государственном техническом университете

по адресу: 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке УГНТУ.

Автореферат разослан «16» марта 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного Совета

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Присоединение нуклеофильных реагентов к атому углерода карбонильной группы является одной из фундаментальных реакций и представляет значительный интерес, поскольку играет определенную роль в химических и биохимических процессах. С другой стороны, изучение взаимодействий, определяющихся ориентацией реагирующих молекул, поиск траектории реакционного пути и энергетических характеристик чрезвычайно важны для целенаправленного управления химическими процессами. Квантовохимическое моделирование реакций нуклеофиль-ного присоединения дает информацию, крайне необходимую для детального понимания механизма, протекающего в системе превращений, но которую нельзя получить другими методами.

Имеющиеся данные не позволяют в достаточной мере представить маршрут образования многих оснований Шиффа, поскольку исследование экспериментальными методами особенностей структуры и свойств ин-термедиатов и переходных состояний затруднены или невозможны. Установить последовательность стадий химического взаимодействия позволяет сочетание данных, полученных физическими, химическими методами и квантовохимических расчетов.

Диссертационная работа выполнена в рамках федеральной целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 20022006 гг.» (постановления Правительства РФ от 05.09.2001 № 660 ФЦП «Интеграция»), приказ федерального агентства по образованию от 02.11.2001. № 3544, решение конкурсной комиссии ФЦП «Интеграция» протокол № 4 от 02.04.2002. федеральной целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 гг.» (постановления Правительства РФ от 05.09.2001 № 660 ФЦП «Интеграция»), приказ Министерства образования России от 15.04.2003. № 1593, федеральной

целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 гг.» (постановления Правительства РФ от 05.09.2001 № 660 ФЦП «Интеграция»), приказ федерального агентства по образованию от 05.11.2004. №219.

Цель работы: синтез оснований Шиффа на основе выявления общих закономерностей и особенностей механизма взаимодействия аминов и карбонильных соединений с помощью квантовохимических методов и совершенствование методики их получения.

Впервые синтезированы некоторые основания Шиффа из (2-(про-пиламино)этил)амина и фурфурола. Разработана методика оценки возможности использования квантовохимических методов для анализа механизма реакции некоторых аминов и карбонильных соединений. Установлено, что как полуэмпирические (AMI и РМЗ) так и неэмпирические (RHF/6-31G** и B3LYP/6-31G**) методы удовлетворительно оценивают геометрические и энергетические параметры изучаемых объектов.

Впервые проведен анализ квантовохимических параметров в ряду взаимодействий аммиака с формальдегидом, метиламина с формальдегидом, аммиака с ацетальдегидом и (2-(пропиламино)этил)амина с фурфуролом и смоделирован маршрут этих реакций. Установлено, что указанные реакции протекают в две стадии. На первой стадии происходит образование молекулярного комплекса «амин — карбонильное соединение», который через переходное состояние превращается в карбиноламин; дегидратация кар-биноламина представляет собой вторую стадию реакции.

Практическая ценность работы

Разработаны методы получения оснований Шиффа из фурфурола и (2-(алкиламино)этил)аминов, характеризующиеся повышенным выходом (55-60 %). Данные о механизме реакции карбонильных соединений и аминов включены в курсы лекций по дисциплине «Органическая химия», чи-

таемые студентам специальностей 260204.65 — Технология бродильных производств и виноделие, 240202.65 — Химическая технология и оборудование отделочного производства, 280201.65 — Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов ГОУ ВПО «Уфимская государственная академия экономики и сервиса».

Основные положения диссертации представлены и обсуждены на I Международной конференции «Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов» (Москва, 2001), научно-практической конференции молодых ученых УТИС (Уфа, 2001), 52-й научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых УГ-НТУ (Уфа, 2001), I Всероссийской научной rNTER.NET- конференции «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и механики многофазных систем» (Уфа, 2002), республиканской научно-практической конференции «Молодые ученые-юбилею УТИС» (Уфа, 2002).

Основные положения диссертации изложены в 14 печатных работах и доложены на конференциях.

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы, изложена на 168 страницах и содержит 62 таблицы, 61 рисунок, 155 ссылок на публикации отечественных и зарубежных авторов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 1 Синтез оснований Шкффа

Ранее синтезированные основания Шиффа из фурфурола и аминов получены при комнатной температуре с выходами около 35-40 %. Нами в синтезе оснований Шиффа использованы 1-алкиламино-2-аминоэтаны, полученные алкилированием этилендиамина:

Я = С3Н7МНСН2СН2 (1, 5); гио-С3Н7МНСН2СН2 (2, 6); и-С4Н9КНСН2СН2 (3,7); изо-С4Н91\НСН2СН2 (4,8); На1=С1, Вг; Я’=С3Н7, нзо-С3Н7, С4Н9, гоо-С4Н9.

Соединения 5-8 предположительно обладают биологической активностью, поэтому проблема повышения их выхода представляет значительный интерес. Однако варьирование условий синтеза не позволило получить выход, превышающий 40—45%. Представляется целесообразным провести квантовохимическое моделирование реакции образования оснований Шиффа с целью выявления возможности повышения ее селективности.

2 Выбор методов расчета Нами проведено квантовохимическое моделирование взаимодействия аминов с карбонильными соединениями на примере следующих пар реагентов аммиак — формальдегид, аммиак — ацетапьдегид, метиламин — формальдегид и (2-(пропиламино)этил)амин — фурфурол.

Важнейшим этапом исследования является выбор метода расчета. Поэтому на предварительном этапе проведено сопоставление экспериментальных и расчетных геометрических и энергетических параметров молекул,

В качестве критерия оценки длин связей нами выбрано значение, соответствующее отклонению от экспериментальных данных в ±0,05 А. При анализе соответствия расчетных валентных углов экспериментально най-

денным значениям выбрана величина отклонения в ±2°. Для валентных углов, образующихся с участием связей элемент-водород, критерием граничного отклонения служила величина ±4°. Такие погрешности находятся в пределах точности практически всех экспериментальных методов определения этих характеристик молекул. В качестве экспериментальных геометрических параметров, как правило, использованы данные микроволновой спектроскопии. Помимо молекул формальдегида, аммиака, метилимина и воды, составляющих полную реакцию получения основания Шиффа, при анализе использованы данные о молекулах метил- и диметиламинов, аце-тальдегида и метанола. Расчетные геометрические и энергетические параметры взяты из Computational Chemistry Comparison and Benchmark DataBase (National Institute of Standards and Technology, http://srdata. nist.gov/cccbdb). В результате анализа выявлено несколько методов, результаты расчета в которых отвечали поставленным критериям отбора (AMI, РМЗ, RHF/6-31G**, B3LYP/6-31G*, B3LYP/6-31G**, B3LYP/6-31+G**, B3LYPultrafine/6-31G*, mPWlPW91/6-31G*CCD/6-31G*). Эти методы достаточно хорошо передают длины связей всех молекул (таблица 1). В диссертации приведены данные и по анализу соответствия результатов расчета экспериментальным данным по определению валентных углов. Отклонения в значениях энергетических параметров (энтальпия и энтропия образования) также невелики (таблица 2).

Удобным методом сопоставления экспериментальных и расчетных данных является определение значений к и b в уравнении: Хр = к-Хэ + Ъ,

где Хр — расчетный и Хэ — экспериментальный параметры.

Установлено, что значения этих коэффициентов свидетельствуют о возможности использования как полуэмпирических, так и неэмпирических методов расчета геометрических характеристик молекул, поскольку значения к отличаются от единицы не более, чем на 0,5%, а значение b не

Читайте так же:  Расписка о задолженности денежных средств за аренду квартиры

Таблица 1 — Экспериментальные и расчетные значения длин связей, А

Связь 1 | Эксп. Метод расчета

ВЗЬУР/ 6-31 в* ВЗЬУР/ 6-310’* _ * СЦ * т 1 « » ь о Р* Т >» \о сл С « С Сч „ 3= О > ^ в ссо/ 6-ЗЮ* 1 * — * ь О 2 ^ АМ1 ся а.

с-н 1,111 1,1103 1,1103 1,1084 1,1103 1,1080 1,1070 1,0926 1,1105 1,0156

с=о 1,205 1,2064 1,2066 1,2096 1,2064 1,2020 1,2022 1,1844 1,2273 1,2060

N41 | 1,0124 | 1,0192 | 1,0180 | 1,0157 | 1,0569 | 1,0279 | 1,0217 | 1,0006 | 1,0156 | 0,9951

1,273 1,2892 1,2699 1,2720 1,2703 1,2664 1,2664 1,2500 1,2756 1,2732

С-Н(ц) 1,103 1,1082 1,0985 1,0981 1,0990 1,0972 1,0972 1,0059 1,1090 1,1031

С-Н(т) 1,081 1,0935 1,0936 1,0981 1,8908 1,0971 1,0971 1,0850 1,0887 1,0810

1^-Н 1,023 1,1022 1,0259 1,0247 1,1093 1,0972 1,0217 1,0870 0,9883 1,0230

Н-0 | 0,9578 [ 0,9687 | 0,9653 | 0,9650 | 1,0103 | 0,9639 | 0,9687 | 0,9423 | 0,9613 | 0,9951

с-н 1,0850 1,1143 1,1144 1,1127 1,1143 1,1120 1,1102 1,0971 1,1021 1,1060

с-с 1,5040 1,5070 1,5072 1,5053 1,5083 1,5013 1,5066 1,5029 1,5007 1,5040

С=0 1,2130 1,2104 1,2106 1,2136 1,2106 1,2064 1,2141 1,1878 1,2100 1,2160

С-Н 1,0979 1,1063 1,1065 1,0962 1,1075 1,1056 1,0966 1,1064 1,0030 1,1012

с-и 1,4625 1,4564 1,4567 1,4732 1,4571 1,4481 1,4600 1,4566 1,4381 1,4736

ы-н 1,0194 1,0162 1,0165 1,0250 1,0179 1,0145 1,1604 1,0165 1,1219 0,9983

с-н 1,0960 1,0936 1,0932 1,0923 [ 1,0936 1,0919 1,0932 1,0820 1,1187 1,0937

С-0 1,4270 1,4185 1,4180 1,4249 1,4185 1,4084 1,4225 1,3986 1,4104 1,3949

о-н 0,9560 0,9687 0,9652 0,9649 0,9687 0,9640 0,9691 0,9423 0,9641 0,9488

с-н 1,0931 1,1048 1,1038 1,1038 1,1048 1,1028 1,1028 1,0915 1,0981 1,0990

с-ы 1,4711 1,4647 1,4640 1,4640 1,4647 1,4557 1,4673 1,4517 1,4686 1,4710

ы-н 1,0180 1,0186 1,0171 1,0156 1,0186 1,0150 1,0193 1,0001 0,9986 1,0100

Таблица 2 — Экспериментальные и расчетные энергетические параметры _ молекул формальдегида, аммиака, метилимина__

Энергия Молекула Метод

ВЗЬУР/ 6-ЗЮ* * Сц * о ^ г- ПС1 -> ЯСН(ОН)М1Я’ НС2 -> ЯСН-КЯ1 + Н20 Расчеты показывают, что маршрут реакции включает также стадии образования бимолекулярных комплексов — молекул карбонильного соединения с амином и молекул основания Шиффа с водой. Таким образом, уточненный маршрут реакции должен включать такие стадии как

• координация молекулы амина и альдегида и образование молекулярного комплекса (К 1);

• переход комплекса К1 в карбиноламин (КА);

• элиминирование молекулы воды из КА с образованием комплекса (К2);

• превращение молекулярного комплекса К2 в продукты реакции:

ЯСНО + Я’КН2 -> ЯСНО-Я’МН2 ч> ПС1 -> ЯСН(ОН)МНЯ’ -> 9-11 1,12,13 К1,.4 ПС1,.4 КАМ

ПС2 -> ЯСН-КЯ’-Н20 ЯСН-МЯ’ + н2о ПС2,_4 К2М 8,14-16 17

1 (Я’-С3Н7КНСН2СНгТчтН2), 9 (Я=Н), 10 (Я=СН3,), 11 (Я= С5Н5СНО,), 12 (Я’=Н), 13 (Я-СНз), К11 (Я=Я’=Н), К12 (ЯСНз, Я’=Н), К13 (Я=Н, Я’=СН3), К14(К=С5Н5СНО, Я’=С3Н7ШСН2СН2), ПС11(К=Я’=Н), ПС12 (Я=СН3, Я’=Н), ПС1з (Я=Н, Я’=СН3), ПС14 (ЯС5Н5СНО, Я’=С3Н7МНСН2СН2), КА, (Я=Я’=Н), КА2 (Я=СН3, Я’=Н), КАз (Я=Н, Я’=СН3), КА( (Я-С5Н КА,.4—►ИС21_4 расстояние между атомами С-0 увеличивается, a C-N уменьшается, тем не менее, в переходных состояниях ПСЬ.4 и ПС2,_4 расстояния между атомами С-О, О-Н, C-N и N-H достаточно близки, разница между соответствующими контактами не превышает 0,25 А. В карбиноламине (КЛ,.4) связь О-Н несколько укорочена, a N-H удлинена (0,94-0,95 и 2,2-2,3 А соответственно).

к ■с %. . Ф Л ! \г- -¡ с. fe ? J* , Рисунок 1 — Геометрия реакционного центра (на примере реакции 1)

Заряды на атомах реакционного центра в аналогичных частицах отличаются менее, чем на 0,02 е. В ряду ПС1Ь4 —*ПС2( 4 возрастают отрицательные заряды на атомах О и N, в меньшей степени возрастают положительные заряды на атомах С и Н.

Следует отметить подобие (в геометрии и зарядовом распределении) ПС1Ь4 и IIC2i.4 между собой и с KAi_4. Этот факт позволяет считать IlC1i_4 поздним, ПС2М- ранним переходными состояниями.

Влияние растворителя. Одним из наиболее часто используемых приемов для обеспечения повышения селективности химических реакций является применение растворителей. Нами проведен расчет маршрута реакции аммиака с формальдегидом с использованием метода учета сольватационных эффектов растворителя (РСМ), обладающих различной диэлектрической проницаемостью (вода — 78,39, гептан — 1,92, бензол — 2,247, диметилсуль-фоксид (ДМСО) — 46,70). Результаты расчета представлены в таблице 10. Полученные данные свидетельствуют о значительном влиянии, оказываемом растворителем на энергетические характеристики реакции. Следует отметить, что все растворители понижают энергию частиц, соответствующих стационарным точкам энергетического профиля реакции исключение составляет только комплекс аммиака с водой. В количественном отношении различия, определяемые природой растворителя, превышают 2—5 ккал/моль.

Наибольшее влияние растворители оказывают на переходное состояние первой стадии реакции (ПС2[.4) и карбиноламин (КА].4). Понижение энергии этих состояний достигает 17-18 ккал/моль, в то время, как для других частиц эта величина, как правило, составляет 3-7 ккал/моль и не превышает 10 ккал/моль. Энергия активации этой стадии понижается на 10-13 ккал/моль, а тепловой эффект на — 3—4 ккал/моль (вода и гептан) и около 13 ккал/моль (бензол, ДМСО), в то время как для второй стадии реакции эти показатели характеризуются величинами на 3-5 ккал/моль меньше. Вода и гептан практически не оказывают влияние на энергетические характеристики второй стадии.

Данные таблицы 10 показывают, что использование растворителей позволяет на 3-5 ккал/моль снизить тепловой эффект реакции, увеличить разницу в энергиях активации первой и второй стадий реакции. Если исходить из того, что проведение реакции в растворителе приводит к образованию сольватированных комплексов продуктов реакции, то тепловой эффект реакции не превышает 1 ккал/моль, в то время, как расчеты для газовой фазы приводят к величине 4,7 ккал/моль. Следует отметить, что по данным расчета, в воде реакция аммиака с формальдегидом экзотермична (-2,3 ккал/моль). Этот факт хорошо согласуется с известными экспериментальными данными. Можно предположить, что экзотермичность реакции является причиной протекания дальнейших превращений метилимина в гекса-метилентетрамин.

4 Совершенствование методики синтеза оснований Шиффа

Сопоставление данных, полученных при моделировании реакции альдегидов с аминами в газовой фазе и в растворителях, позволяет предположить возможность влияние растворителей на селективность образования оснований Шиффа. В качестве среды удобно использовать органический растворитель, поскольку проведение реакции в воде может приводить к нецеле-

вым продуктам реакции. Природа органического растворителя (гептан, бензол, ДМСО) мало влияет на энергетический профиль реакции (рисунок 2). Поэтому выбор растворителя может быть обусловлен соображениями удобства его применения, опасности, стоимостью и др. Так, например, гептан и другие алифатические растворители, по всей вероятности, мало пригодны для проведения синтеза оснований Шиффа в связи с ограничениями растворимости исходных соединений в них. Ароматические растворители обладают повышенной токсичностью. ДМСО имеет достаточно высокую температуру кипения.

Нами проведены эксперименты для определения возможности осуществления реакции 4 в различных растворителях (ДМСО, 1,4-диоксан, толуол, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран). Следует отметить, что использование растворителя должно играть положительную роль и в стабилизации карбиноламина, поскольку способствует перераспределению энергии между молекулами реагирующих веществ и среды. Из числа использованных наиболее высокий выход получен при проведении реакции в 1,4-диоксане. Синтез проведен по следующей методике: к растворенному в 1,4-диоксане (50 мл) 0,1 моля 1-алкиламино-2-аминоэтана прикапывают 0,1 моль свежеиерегнанного фурфурола. При смешении реагентов наблюдается некоторое разогревание смеси. Реакция протекает за 120-130 мин при перемешивании и сопровождается появлением окраски. Продукты реакции (5-8) выделяются вакуумной перегонкой из предварительно осушенной реакции-онной массы. По предложенной методике получены фурфурилиден(2-(пропиламино)этил)амин (5), фурфурилиден(2-(изопропиламино)этил)-амин (6), фурфурилиден(2-(бутиламино)этил)амин (7), фурфурилиден(2-(изобутиламино)этил)амин (8). Максимальный выход продукта достигается при эквимолярном соотношении реагентов (таблица 11).

Таблица 8 — Геометрические параметры реакционного центра

Другие статьи:

  • Ст экспертиза ооо ООО «СТЭкспертиза» – предоставление услуг опытными строительными экспертами ООО «СТЭкспертиза» осуществляет все виды исследований в области строительно-технической экспертизы. Компания обладает штатом квалифицированных и опытных сотрудников, а также […]
  • Гост 121010-76Ссбт взрывобезопасность общие требования СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1 авиационная акустика /. Под ред. АГ. Мунина и BC. Билеты -. М:. Машиностроение, 1973 - 448 с 2. Авиационная медицина /. Под общ ред. АН. Бабий-чука -. М:. ДОСААФ, 1979 - 247 с 3. БАРАБАШ. ВЫ. Структура и содержание психологии безопасности […]
  • Приказ о надбавке за категорию Приказ МВД РФ от 15 марта 2012 г. № 177 “Об утверждении Порядка выплаты ежемесячной надбавки за классную квалификацию (квалификационную категорию, квалификационный класс) военнослужащим внутренних войск МВД России” (не вступил в силу) О надбавках и других […]
  • Фмс заявление о выдаче паспорта рф Паспорт Гражданина РФ В соответствии с Указом Президента Российской Федерации от 13 марта 1997 года № 232 «Об основном документе, удостоверяющем личность гражданина Российской Федерации на территории Российской Федерации» паспорт гражданина Российской […]
  • Нотариус кольский 95 Нотариусы в Мурманске Нотариус Ленова Т.А. Мурманск, Шмидта, 47 Нотариус Новикова Н.Ю. Мурманск, Полярные Зори, 38 Нотариус Белогаева О.В. Мурманск, Театральный бульвар, 7 Нотариус Юзык Г.Н. Мурманск, Дзержинского, 8 Мурманская областная нотариальная […]
  • Федеральный закон 201-фз о введении в действие лесного кодекса Федеральный закон от 24.07.2007 N 217-ФЗ (ред. от 29.07.2017) "О внесении изменений в Федеральный закон "О введении в действие Лесного кодекса Российской Федерации" О ВНЕСЕНИИ ИЗМЕНЕНИЙ В ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЗАКОН "О ВВЕДЕНИИ В ДЕЙСТВИЕ ЛЕСНОГО КОДЕКСА РОССИЙСКОЙ […]
  • Приказ мвд рф 140 дсп от 07 марта 2006г Приказ МВД РФ от 7 марта 2006 г. № 141 “О признании утратившими силу приказов МВД России” Приказ МВД РФ от 7 марта 2006 г. N 141 "О признании утратившими силу приказов МВД России" Зарегистрировано в Минюсте РФ 7 апреля 2006 г. Регистрационный N 7668 Текст приказа […]